近日,中国科学技术大学精准智能化学全国重点实验室教授徐铜文、特任教授汪耀明和教授李震宇团队,在氘代化学品制备领域取得突破性进展。该团队创新性地利用双极膜实现重水高效解离,首次揭示了核量子效应导致膜层内氘离子移速率反超氢离子的现象,颠覆了“重水解离速率慢”的传统认知,并开发出低成本、高效率制备氘代酸和氘代碱新技术。
氘代酸和氘代碱是合成氘代药物、进行氢/氘交换反应的关键原料,在OLED等发光材料中具有重要应用前景。当前,氘代酸碱的生产普遍存在工艺复杂多样、反应条件苛刻、产物纯化困难、浓缩能耗高等问题。
该研究以廉价的重水和无机盐为原料,在室温条件下利用双极膜电渗析技术直接高效解离重水,一步生成高浓度的氘代酸和氘代碱,大幅降低了生产成本,有望为下游众多氘代化学品提供经济、优质的氘代酸碱原料。
该研究阐明了双极膜高效解离重水的核心机理。在反向偏压作用下,双极膜中间层离子定向迁出,解离产生的氘离子和氘氧根离子成为氘代酸碱的来源。研究发现,重水体系中更高的氘氧键键能和更低的离子扩散系数共同导致双极膜电渗析膜堆电压显著升高。同时,更高的双极膜极限电流密度和溶液电阻使得重水解离达到稳态所需时间远长于普通水解离。
基于上述原理,研究人员将新技术拓展至多个体系,实现了氘代硫酸、氘代盐酸、氟化氘、氘代硝酸、氘氧化钾、氘氧化钠等一系列氘代酸和氘代碱的高效制备。
以双极膜重水解离技术为核心的氘代酸碱制备平台,平均生产成本仅为传统工艺的20%左右。整个生产过程无需使用强腐蚀性试剂或重金属催化剂,排放趋近于零,环境友好特性突出。目前,这一技术已完成工程放大,具备年产3吨氘代酸碱的能力,为其工业化大规模生产奠定了基础。
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